Rovnici (5.24) můžeme přepsat na tvar
(5.25) |
Chová-li se plyn jako ideální, musí být pro látkové množství 1 mol (N = {NA}) součin tlaku p a molárního objemu Vm roven součinu molární plynové konstanty R a termodynamické teploty T(pVm = RT). Protože m0NA je molární hmotnost Mm plynu, můžeme termodynamickou teplotu plynu vyjádřit vztahem
(5.26) |
Vztah (5.26) můžeme použít obráceně. Známe-li termodynamickou teplotu plynu, můžeme jednoznačně určit takzvanou střední kvadratickou rychlost vk
(5.27) |
Největší střední kvadratickou rychlost při dané teplotě budou mít molekuly vodíku H2. Jejich molární hmotnost je Mm = 2 g . mol-1. Protože molární plynová konstanta R 8,3 J . K-1 . mol-1, bude mít molekulový vodíkový plyn při teplotě 300 K střední kvadratickou rychlost asi 1,9 km . s-1.
5.6 Teplota plynu a střední kvadratická rychlost molekul
než rychlost střely z pušky. Kdyby při průměrné teplotě vyšších vrstev atmosféry byla střední kvadratická rychlost molekul větší než I. kosmická rychlost, opouštěly by molekuly zemskou atmosféru.
V předchozím textu jsme uváděli důvody, proč střední hodnota druhé mocniny libovolné složky rychlosti je rovna právě jedné třetině střední hodnoty druhé mocniny rychlosti, např. . Střední hodnota druhé mocniny x-ové složky rychlosti je proto rovna
(5.28) |
kde k = R/NA je Boltzmannova konstanta k 1,38 . 10-23 J . K-1. Veličinu v2 můžeme spočítat též podle vztahu (5.7c)
(5.29) |
Hustotu pravděpodobnosti jsme vypočítali v článku 5.3. Porovnáním výsledku z (5.29) s hodnotou (5.28) určíme dosud přesně nespecifikované vyjádření rozptylu .
Po dosazení z (5.18) do (5.29) dostaneme výraz
V článku 5.3 jsme vypočítali integrál
; derivace
. Použijeme-li tohoto výsledku, bude
pro
(5.30) |
čili .
Střední hodnota druhé mocniny složky rychlosti je rovna rozptylu . Hustotu
pravděpodobnosti můžeme s přihlédnutím ke vztahu (5.28) zapsat ve tvaru
(5.31) |
S rostoucí teplotou se zvyšuje střední kvadratická rychlost a rozptyl a roste pravděpodobnost výskytu molekul s velkou absolutní hodnotou libovolné ze složek rychlosti. Střední hodnota složky rychlosti, která je zároveň i hodnotou
Vrátíme se ke stavové rovnici
kde je střední kvadratická hodnota libovolné složky rychlosti
kde jsme za použili Boltzmannovu konstantu (k = 1,38 10-23 J K-1).
Nyní můžeme přepsat vztah pro hustotu pravděpodobnosti složky rychlosti (5.18) do obvykle používaného tvar
neboť jsme již dříve ukázali, že (viz. 5.8)
Průběh hustoty pravděpodobnosti složky rychlosti je pro několik teplot zakreslen na obr. 5-3. Průběh odpovídá molekulám vodíku H2.
Směr pohybu molekuly nás obvykle příliš nezajímá, chceme znát odpověd na otázku, jaká je pravděpodobnost, že velikost rychlosti bude z intervalu (v, v + dv).
Koncové body vektoru rychlosti vyplňují v tomto případě kulovou slupku o poloměru v a tloušťce dv. Její objem je 2nv2 dv. Hustota pravděpodobnosti je určena druhou mocninou rychlosti molekuly . Nevzniknou proto potíže, nahradíme-li elementární objem dvx, dvy, dvz, vyjádřený v pravoúhlých souřadnicích, elementárním objemem vyjádřeným ve sférických souřadnicích. Hustota pravděpodobnosti, že molekula má rychlost z intervalu (v, v + dv), pak určuje výraz
(5.62) |
Výraz představuje Maxwellovo-Boltzmannovo rozdělení rychlostí molekul.
Díky předexponenciálnímu členu, obsahujícímu v2, je hustota pravděpodobnosti pro v = 0 rovna nule. Molekuly nemohou mít zápornou velikost rychlosti, takže i pro v < 0. Hustota pravděpodobnosti je v tomto případě funkce nesymetrická. Její průběh je zakreslen na obr. 5-9. Měřítka na osách byla zvolena tak, že vynesená závislost odpovídá dusíku při teplotách vyznačených jako parametr u jednotlivých křivek.
Maximum křivek odpovídá nejpravděpodobnější hodnotě rychlosti v . Vzhledem k nesymetrii křivek není nejpravděpodobnější rychlost totožná se střední rychlostí. Stanovíme ji jako maximum funkce (5.62). V maximu musí být derivace nulová, tedy
(5.63) |
V maximu nabývá hustota pravděpodobnosti hodnoty
(5.64) |
Další veličinou charakterizující rozdělení rychlostí je střední rychlost . Podle definice (5.7b) bude
Tento integrál je roven záporně vzaté derivaci integrálu
podle parametru . Předchozí integrál není obtížný spočítat, prove-deme-li substituci . Protože , bude dáno výrazem
(5.65) |