Předchozí kapitola Předchozí podkapitola Obsah kapitoly Příklady Průvodce Následující podkapitola Následující kapitola


5.6 Teplota plynu a střední kvadratická rychlost molekul

Rovnici (5.24) můžeme přepsat na tvar

eqs/eq_213.gif (5.25)

Chová-li se plyn jako ideální, musí být pro látkové množství 1 mol (N = {NA}) součin tlaku p a molárního objemu Vm roven součinu molární plynové konstanty R a termodynamické teploty T(pVm = RT). Protože m0NA je molární hmotnost Mm plynu, můžeme termodynamickou teplotu plynu vyjádřit vztahem

eqs/eq_297.gif (5.26)

Vztah (5.26) můžeme použít obráceně. Známe-li termodynamickou teplotu plynu, můžeme jednoznačně určit takzvanou střední kvadratickou rychlost vk

eqs/eq_324.gif (5.27)

Největší střední kvadratickou rychlost při dané teplotě budou mít molekuly vodíku H2. Jejich molární hmotnost je Mm = 2 g . mol-1. Protože molární plynová konstanta R 8,3 J . K-1 . mol-1, bude mít molekulový vodíkový plyn při teplotě 300 K střední kvadratickou rychlost asi 1,9 km . s-1.

5.6 Teplota plynu a střední kvadratická rychlost molekul

než rychlost střely z pušky. Kdyby při průměrné teplotě vyšších vrstev atmosféry byla střední kvadratická rychlost molekul větší než I. kosmická rychlost, opouštěly by molekuly zemskou atmosféru.

V předchozím textu jsme uváděli důvody, proč střední hodnota druhé mocniny libovolné složky rychlosti je rovna právě jedné třetině střední hodnoty druhé mocniny rychlosti, např. . Střední hodnota druhé mocniny x-ové složky rychlosti je proto rovna

eqs/eq_18.gif (5.28)

kde k = R/NA je Boltzmannova konstanta k 1,38 . 10-23 J . K-1. Veličinu v2 můžeme spočítat též podle vztahu (5.7c)

eqs/eq_19.gif (5.29)

Hustotu pravděpodobnosti jsme vypočítali v článku 5.3. Porovnáním výsledku z (5.29) s hodnotou (5.28) určíme dosud přesně nespecifikované vyjádření rozptylu .

Po dosazení z (5.18) do (5.29) dostaneme výraz

eqs/eq_17.gif

V článku 5.3 jsme vypočítali integrál

eqs/eq_153.gif

; derivace

eqs/eq_257.gif

. Použijeme-li tohoto výsledku, bude

pro

eqs/eq_13.gif (5.30)

čili .

Střední hodnota druhé mocniny složky rychlosti je rovna rozptylu . Hustotu

pravděpodobnosti můžeme s přihlédnutím ke vztahu (5.28) zapsat ve tvaru

eqs/eq_240.gif (5.31)

S rostoucí teplotou se zvyšuje střední kvadratická rychlost a rozptyl a roste pravděpodobnost výskytu molekul s velkou absolutní hodnotou libovolné ze složek rychlosti. Střední hodnota složky rychlosti, která je zároveň i hodnotou

Vrátíme se ke stavové rovnici

eqs/eq_218.gif

kde je střední kvadratická hodnota libovolné složky rychlosti

eqs/eq_12.gif

kde jsme za použili Boltzmannovu konstantu (k = 1,38 10-23 J K-1).

Nyní můžeme přepsat vztah pro hustotu pravděpodobnosti složky rychlosti (5.18) do obvykle používaného tvar

eqs/eq_236.gif

neboť jsme již dříve ukázali, že (viz. 5.8)

eqs/eq_283.gif

Průběh hustoty pravděpodobnosti složky rychlosti je pro několik teplot zakreslen na obr. 5-3. Průběh odpovídá molekulám vodíku H2.

Obr. 5-3

Směr pohybu molekuly nás obvykle příliš nezajímá, chceme znát odpověd na otázku, jaká je pravděpodobnost, že velikost rychlosti bude z intervalu (v, v + dv).

Koncové body vektoru rychlosti vyplňují v tomto případě kulovou slupku o poloměru v a tloušťce dv. Její objem je 2nv2 dv. Hustota pravděpodobnosti je určena druhou mocninou rychlosti molekuly . Nevzniknou proto potíže, nahradíme-li elementární objem dvx, dvy, dvz, vyjádřený v pravoúhlých souřadnicích, elementárním objemem vyjádřeným ve sférických souřadnicích. Hustota pravděpodobnosti, že molekula má rychlost z intervalu (v, v + dv), pak určuje výraz

eqs/eq_237.gif (5.62)

Výraz představuje Maxwellovo-Boltzmannovo rozdělení rychlostí molekul.

Díky předexponenciálnímu členu, obsahujícímu v2, je hustota pravděpodobnosti pro v = 0 rovna nule. Molekuly nemohou mít zápornou velikost rychlosti, takže i pro v < 0. Hustota pravděpodobnosti je v tomto případě funkce nesymetrická. Její průběh je zakreslen na obr. 5-9. Měřítka na osách byla zvolena tak, že vynesená závislost odpovídá dusíku při teplotách vyznačených jako parametr u jednotlivých křivek.

Obr. 5-9

Maximum křivek odpovídá nejpravděpodobnější hodnotě rychlosti v . Vzhledem k nesymetrii křivek není nejpravděpodobnější rychlost totožná se střední rychlostí. Stanovíme ji jako maximum funkce (5.62). V maximu musí být derivace nulová, tedy

eqs/eq_121.gif
eqs/eq_325.gif (5.63)

V maximu nabývá hustota pravděpodobnosti hodnoty

eqs/eq_239.gif (5.64)

Další veličinou charakterizující rozdělení rychlostí je střední rychlost . Podle definice (5.7b) bude

eqs/eq_14.gif
Zobrazit doplňující text

Tento integrál je roven záporně vzaté derivaci integrálu

eqs/eq_159.gif

podle parametru . Předchozí integrál není obtížný spočítat, prove-deme-li substituci . Protože , bude dáno výrazem

eqs/eq_15.gif (5.65)

Předchozí kapitola Předchozí podkapitola Obsah kapitoly Příklady Průvodce Následující podkapitola Následující kapitola